Citral

Meno Produktu:

Citral

Synonymá:

6-Octadienal, 3,7-dimetyl-2; cis, trans-Citral; cis-Citral; Citral (cis a trans); Citralacis-3,7-dimetyl-2,6-oktadienal; Citral, c & t; citral, zmes ciscistrans ; femanumber2303

CAS:

5392-40-5

MF:

C10H16O

MW:

152.23

EINECS:

226-394-6

Kategórie produktov:

Mol File:

5392-40-5.mol

Bod topenia

<-10 ° C

Bod varu

229 ° C (lit.)

hustota

0,888 g / ml pri 25 ° C (lit.)

hustota pár

5 (proti vzduchu)

tlak vodnej pary

0,2 mm Hg (200 ° C)

index lomu

n20 / D 1,488 (svieti)

FEMA

2303 | CITRAL

Fp

215 ° F

skladovacia teplota

2 až 8 ° C

rozpustnosť

0,42 g / l

formulár

Kvapalina

farba

bezfarebný až svetložltý

limit výbušnosti

4,3 - 9,9% (obj.)

Rozpustnosť vo vode

PRAKTICKY Nerozpustný

Číslo JECFA

1225

Merck

14,2322

BRN

1721871

Stabilita:

Stabilný ale ľahko sa izomerizuje. Nekompatibilný so zásadami, silnými oxidačnými činidlami, silnými kyselinami. Horľavý. Citlivé na vzduch a svetlo.

Referencia CAS DataBase

5392-40-5 (CAS DataBase Reference)

Chemická referencia NIST

Citral (5392-40-5)

Systém registra látok EPA

Citral (5392-40-5)

Kódy nebezpečenstva

Xi

Vyhlásenia o riziku

38-43

Vyhlásenia o bezpečnosti

24 / 25-37

RIDADR

1760

WGK Nemecko

1

RTECS

RG5075000

Teplota samovznietenia

225 ° C

TSCA

Áno

HS kód

2912 19 00

HazardClass

8

PackingGroup

III

Údaje o nebezpečných látkach

5392-40-5 (údaje o nebezpečných látkach)

Toxicita

LD50 orálne u potkanov: 4,96 g / kg (Opdyke)

Prehľad

Citral (C10H16O), tiež nazývaný 3,7-dimetyl-2,6-oktadienal, bledožltá kvapalina so silným zápachom, ktorá sa vyskytuje v éterických olejoch rastlín. Je nerozpustný vo vode, ale je rozpustný v etanole (etylalkohol), dietyléteri a minerálnom oleji. Používa sa v parfumoch a arómach a na výrobu ďalších chemikálií. Chemicky je citral zmes dvoch aldehydov, ktoré majú rovnaký molekulárny vzorec, ale odlišné štruktúry.
Analýza obsahu
Presne odvážte asi 1 g vzorky a potom vykonajte stanovenie hydroxylamínovou metódou (OT-7, metóda jedna) použitou pri stanovení aldehydu a ketónu. Ekvivalentný faktor (e) vo výpočte je 76,12.

Toxicita

ADI 0 až 0,5 mg / kg (FAO / WHO, 1994-). LD50 4960 mg / kg (potkan, orálne); MNL 500 mg / kg.

Limity použitia

FEMA (mg / kg): nealkoholické nápoje 9,2; studené nápoje 23; cukrík 41; pečivo 43; žuvačky 170

Chemické vlastnosti

Bezfarebná alebo mierne žltá tekutina; silná citrónová príchuť; žiadne optické otáčanie; teplota varu 228 ° C; bod vzplanutia 92 ° C;
Existujú dva a cis dva izoméry. Pri spracovaní hydrogensiričitanom sodným je rozpustnosť cisizoméru minimálna, zatiaľ čo rozpustnosť trans izoméru je veľmi veľká, takže je možné tieto dva izoméry oddeliť.
Ciscitral: relatívna hustota (d20) 0,8898, index lomu (nD20) 1,4891, bod varu 118 ~ 119 ° (2666Pa).
Transcitral: relatívna hustota (d20) 0,8888, index lomu (nD20) 1,4891, bod varu 117 ~ 118 ° C (2666Pa).
Rozpustný v neprchavých olejoch, prchavých olejoch, propylénglykole a etanole; nerozpustný v glycerole a vode; nestabilný v alkalických a silných kyselinách
Prírodné produkty prítomné v oleji z citrónovej trávy (70% až 80%), oleji litsea cubeba (asi 70%), citrónovom oleji, oleji z bieleho citrónu, oleji z citrusových listov a tak ďalej.

Aplikácia

Citral je umelá aróma povolená v Číne, ktorá sa môže používať na prípravu jahôd, jabĺk, marhúľ, sladkého pomaranča, citrónu a iných ovocných príchutí. Podľa bežných výrobných potrieb je množstvo citrónov použitých v žuvačkách 1,70 mg / kg; pečivo 43mg / kg; cukrík 41mg / kg; studené nápoje 23mg / kg; nealkoholické nápoje 9,2 mg / kg.
Je tiež široko používaný v umývacích prostriedkoch na umývanie riadu a dochucovadlách mydla a toaletnej vody. Citral sa môže použiť ako surovina na syntézuionónu, metylionónu a dihydro-damascénu. Ako organickú surovinu je možné ju tiež znížiť tak, že sa z nej vytvorí citronellol, nerol alkohol a geraniol, a premeniť na citrón. Vo farmaceutickom priemysle sa dá použiť na výrobu vitamínu A a E a tiež ako surovina pre chlorofyl.

Výrobná metóda

Citrónové naturálexy v oleji litsea cubeba (asi 80%), oleji z citrónovej trávy (80%), klinčekovej bazilike (65%), oleji z kyslého citrónu (35%) a citrónovom oleji. V priemysle sa citral môže vyrábať z prírodných éterických olejov alebo sa môže pripraviť chemicky.
Syntéza na báze metyl-heptenónu ako suroviny
Etoxyacetylénmagnéziumbromid a metylpeptón vykonali kondenzačnú reakciu za vzniku 3,7-dimetyl-l-etoxy-3-hydroxy-6-oktén-1-ónu, ktorý sa čiastočne hydrogenoval v prítomnosti katalýzy za vzniku enoléteru. A enoléter Potom sa hydrolyzoval kyselinou fosforečnou a dehydratoval sa, čím sa získal citral. Výťažok 68%, počítané na metylpeptón. Okrem toho acetylén a metylhepttenón mohli vykonávať kondenzačnú reakciu za vzniku dehydrogenácie linaloolu, ktorý sa potom preskupil v prítomnosti katalýzy sulfónom kremíka pri teplote 140 - 150 ° C v inertnom rozpúšťadle, aby sa získal produkt.
Odvodené z oleja litsea cubeba (čo je hlavný spôsob výroby citralu v Číne)
Pridajte 30 kg oleja cubeba obsahujúceho asi 75% citralu do zmesi za dôkladného miešania, ktorá bola pripravená s 18 kg hydrogenuhličitanu sodného, ​​38 kg siričitanu sodného a asi 165 kg vody, a potom nepretržite miešajte 5 až 6 hodín pri teplote miestnosti. . Po státí cez noc na stratifikáciu sa nižší citral vyzrážal vo forme aduktu. Potom sa adukt premyje malým množstvom toluénu, aby sa odstránil olej, a vysuší sa. Potom pridajte 10% roztok hydroxidu sodného, ​​aby sa citral rozložil pri izbovej teplote, a extrahujte ho benzénom. Extrakt sa najskôr destiluje pri atmosférickom tlaku (80 - 82 ° C), aby sa získal benzén, a potom destiluje za zníženého tlaku, aby sa zhromaždili frakcie s teplotou 110 - 111 ° C (1,47 kPa), aby sa získal čistý produkt 98% citralu v množstve asi 15 až 16 kg

Chemické vlastnosti

mobilná svetlo žltá tekutina s citrónovou vôňou

Chemické vlastnosti

Citral sa vyskytuje ako (2Z) - a (2E) -izoméry (citral a, b), analogicky k zodpovedajúcim alkoholom, geraniol a nerol: geranial (citral a), bp2,7 kPa118 - 119 ° C, d20 0,8888, n20 D 1,4898; neral (citral b), bp 2,7 kPa 120 ° C, d200,88669, n20 D 1,4869. Prírodný citral je takmer vždy zmesou dvoch izomérov. Vyskytuje sa v oleji z citrónovej trávy (až 85%), v oleji Litsea cubeba (až 75%) a v malom množstve v mnohých ďalších éterických olejoch. Citraly sú bezfarebné až mierne nažltlé tekutiny, s vôňou pripomínajúcou citrón.
Pretože citral je Î ±, Î2-nenasýtený aldehyd s ďalšou dvojnou väzbou, je vysoko reaktívny a môže podliehať reakciám, ako je cyklizácia a polymerizácia. Geraniol, citronellol a 3,7-dimetyloktán-l-ol je možné získať z citralu postupnou hydrogenáciou. Citral sa môže konvertovať na množstvo adičných zlúčenín; (Z) - a (E) -izoméry je možné separovať pomocou adičných zlúčenín na sírovodík. Kondenzácia citral-aktívnych metylénových skupín sa v priemyselnom meradle používa pri syntéze pseudoionónov, ktoré sú východiskovými látkami pre ionóny a vitamíny.

Chemické vlastnosti

Citral má silný citrónový zápach a charakteristickú horkosladkú chuť. Komerčne je produktom zmes dvoch geometrických izomérov - ± -citral a ²-citral, z ktorých každý kvôli polohe dvojitej väzby vylučuje cis- a trans-izoméry.

Používa sa

Citral je tekuté dochucovadlo, svetlo žlté farby s citrusovým zápachom. vyskytuje sa v olejoch z citrónu a citrónovej trávy. obvykle sa získava z olejov obsahujúcich citral chemickými prostriedkami, ale môže byť tiež pripravený synteticky. sú to rozpustné infixované oleje, minerálne oleje a propylénglykol. je stredne stabilný a mal by sa skladovať v sklenených, plechových alebo živicou vyložených nádobách. používa sa do príchutí citróna s aplikáciami do cukroviniek, pečiva a zmrzliny pri 20 - 40 str. nazýva sa tiež 2,6-dimetyl-oktadián-2-6-al-8.

Používa sa

Citral je antimikrobiálne činidlo nachádzajúce sa v rastlinách s antibakteriálnou aktivitou proti niektorým potravinovým patogénom. Je to tiež vonná zlúčenina s výraznou citrónovou vôňou.

Používa sa

citral je prirodzene sa vyskytujúca aromatická zlúčenina používaná na zabezpečenie vône citrónového typu. Citral je zložkou citrónového oleja, oleja z citrónovej trávy, limetkového oleja, zázvorového oleja, verbénového oleja a ďalších éterických olejov C.

Príprava

Pretože sa citral používa vo veľkom množstve ako východiskový materiál na syntézu vitamínu A, vyrába sa priemyselne vo veľkom meradle. Menšie množstvá sa tiež izolujú z éterických olejov.
1) Izolácia z éterických olejov: Citral sa izoluje destiláciou z oleja z citrónovej trávy a z oleja L. cubeba. Je to hlavná zložka týchto olejov. 2) Syntéza z geraniolu: V súčasnosti sú najdôležitejšími syntetickými postupmi dehydrogenácia v plynnej fáze a oxidácia zmesí geraniol-orgeraniol - nerol. Výhodná je katalytická dehydrogenácia za zníženého tlaku s použitím medených katalyzátorov.
3) Syntéza z dehydrolinaloolu: Dehydrolinalool sa produkuje vo veľkom rozsahu od 6-metyl-5-hepten-2-ónu a acetylénu a je možné ho vo vysokom výťažku izomerizovať na vysoký výťažok mnohými katalyzátormi. Medzi výhodné katalyzátory patria organické orthovanadáty, organické trisilyloxyvanadáty a vanádové katalyzátory so silanolami pridanými do reakčného systému.
4) Syntéza z izobuténu a formaldehydu: 3-Metyl-3-butén-l-ol, získaný z izobuténu a formaldehydu, izomerizuje za vzniku 3-metyl-2-butén-lolu. Konvertuje sa však tiež na 3-metyl-2 -butenal dehydrogenáciou a následnou izomerizáciou. Za azeotropických podmienok v prítomnosti kyseliny dusičnej tvoria 3-metyl-2-buten-l-ol a 3-metyl-2-butenal acetál (znázornený ďalej), ktorý eliminuje jednu molekulu 3-metyl-2-butén-l -ol pri vysokých teplotách. Medziproduktový enol éter prechádza Claisenovým prešmykom nasledovaným Copeovým prešmykom, čím sa získa citral vo vynikajúcom výťažku:
Dnes sa táto cesta vykonáva vo veľmi veľkom priemyselnom meradle v kontinuálnom procese reaktívnej destilácie.

Definícia

Komerčný materiál je zmes izomérov Î ± a β.

Prahové hodnoty arómy

Detekcia pri 1,0%: charakterizujúca ako citrónová kôra podobná citrónu, intenzívna aldehydová citrusová farba.

Prahové hodnoty chuti

Chuťové vlastnosti pri 5 ppm v 5% cukru a 0,1% CA: charakteristický citrón, šupka, citrusy, zelená kvetinová šťavnatosť s drevitými a sladkými tónmi.

Všeobecný popis

Číra kvapalina žltej farby s vôňou citrónu. Menej hustý ako voda a nerozpustný vo vode. Jedovatý pri požití. Používa sa na výrobu iných chemikálií.

Reakcie vzduchu a vody

Nerozpustný vo vode.

Profil reaktivity

Citral je analdehyd. Aldehydy sa často podieľajú na samokondenzačných alebo polymerizačných reakciách. Tieto reakcie sú exotermické; sú často katalyzované kyselinou. Aldehydy sa ľahko oxidujú za vzniku karboxylových kyselín. Horľavé a / alebo toxické plyny sa vytvárajú kombináciou aldehydov s azoskupinami, diazozlúčeninami, ditiokarbamátmi, nitridmi a silnými redukčnými činidlami. Aldehydy môžu reagovať so vzduchom za vzniku prvých peroxokyselín a nakoniec karboxylových kyselín. Tieto autoxidačné reakcie sú aktivované ľahko, katalyzované soľami prechodných kovov a sú autokatalytické (katalyzované produktmi reakcie). Pridanie stabilizátorov (antioxidantov) do zásielok aldehydov spomaľuje autoxidáciu. Citral reaguje na alkálie a silné kyseliny. Citral sa môže ľahko izomerizovať.

Nebezpečenstvo

Spochybniteľný karcinogén.

Nebezpečenstvo ohňa

Citral je nehorľavý.

Kontaktné alergény

Citral je vôňa a aromatická prísada analdehydu, zmes izomérov cis (Neral) a trans (geranial). Ako alergén na vonné látky musí byť v kozmetike v rámci EÚ uvedený názov citral.

Bezpečnostný profil

Stredne toxický intraperitoneálnym spôsobom. Pri požití mierne toxický. Experimentálne reprodukčné účinky. Silne dráždi človeka a experimentuje s pokožkou. Mutácia bola prenesená. Horľavá kvapalina. Pri zahriatí na rozklad vydáva kysličníkové dym a dráždivé výpary.

Chemická syntéza

Citral sa zvyčajne izoluje z oleja obsahujúceho citral chemickými prostriedkami alebo chemickou syntézou (z -2-pinénu, izoprénu atď.).

Prípravné výrobky

Citronellol -> Geraniol -> Citronellal -> NEROL -> Ionón -> 3,7-dimetyl-7-hydroxyoktanal -> BETA-CYKLOCITRÁL -> Izoftol -> izodekanál -> alfa-ionon- -> METYLIONONE -> izometheptene -> DIHYDRO-BETA-IONONE -> IRONE -> ALPHA-ISO-METHYLIONONE -> beta-damascenon -> 3,7-dimetyl-2,6-oktadienenitril -> 1,1-Dietoxy-3,7-dimetylokta-2,6-dién -> 4- (2,2-dimetyl-6-metyléncyklohexyl) -3-butén-2-ón -> LEMONOVÝ OLEJ -> 4 - (2,6,6-trimetyl-1-cyklohexenyl) -3-butén-2-ón -> ALLYL IONONE

Suroviny

Hydrogenuhličitan sodný -> hydrogénsiričitan sodný -> polyoxyetylén lauryléter -> KYSELINA SÍROVÁ -> linalool -> geraniol -> 1-OCTENE -> NEROL -> olej z eukalyptu Citriodara -> OBSAH LEMONGRASSU, ZÁPADNÝ INDIÁN TYP -> 6-Metyl-5-hepten-2-ón -> Etoxyetyn -> Litsea cubeba olej -> Bazalkový olej -> Citrusový olej -> Verbena olej -> Hotrienol -> CITRUSOVÝ OLEJ LIMETTA -> Olej z citrónových listov