Citral

Názov produktu:

Citral

Synonymá:

6-oktadienal,3,7-dimetyl-2;cis,trans-Citral;cis-Citral;Citral (cis a trans);Citral acis-3,7-dimetyl-2,6-oktadienal;Citral,c&t;citral,zmes cisandtrans;ženské číslo2303

CAS:

5392-40-5

MF:

C10H16O

MW:

152.23

EINECS:

226-394-6

Kategórie produktov:

Súbor Mol:

5392-40-5.mol

Teplota topenia 

< -10 °C

Bod varu 

229 °C (lit.)

hustota 

0,888 g/ml at 25 °C (lit.)

hustota pár 

5 (vs vzduch)

tlak pár 

0,2 mm Hg (200 °C)

index lomu 

n20/D 1,488 (lit.)

FEMA 

2303 | CITRAL

Fp 

215 °F

skladovacia teplota 

2-8 °C

rozpustnosť 

0,42 g/l

formulár 

Kvapalina

farba 

bezfarebný na svetlo žltá

limit výbušnosti

4,3-9,9 % (V)

Rozpustnosť vo vode 

PRAKTICKY NEROPUSTNÝ

Číslo JECFA

1225

Merck 

14,2322

BRN 

1721871

Stabilita:

Stabilný. ale ochotne izomerizuje. Nekompatibilný s alkáliami, silnými oxidačnými činidlami, silný kyseliny. Horľavý. Citlivé na vzduch a svetlo.

Referencia databázy CAS

5392-40-5 (Referencia databázy CAS)

NIST Chemistry Reference

Citral(5392-40-5)

Systém registra látok EPA

Citral (5392-40-5)

Kódy nebezpečnosti 

Xi

Výkazy o riziku 

38-43

Bezpečnostné vyhlásenia 

24/25-37

RIDADR 

1760

WGK Nemecko 

1

RTECS 

RG5075000

Teplota samovznietenia

225 °C

TSCA 

áno

Kód HS 

2912 19 00

HazardClass 

8

PackingGroup 

III

Údaje o nebezpečných látkach

5392-40-5 (Údaje o nebezpečných látkach)

Toxicita

LD50 orálne u potkanov: 4,96 g/kg (Opdyke)

Prehľad

Citral (C10H16O), nazývaný aj 3,7-dimetyl-2,6-oktadienal, svetložltá kvapalina, so silnou citrónový zápach, ktorý sa vyskytuje v esenciálnych olejoch rastlín. Je nerozpustný v vode, ale rozpustný v etanole (etylalkohol), dietyléteri a minerálnom oleji. Používa sa v parfumoch a príchutiach a pri výrobe iných chemikálie. Chemicky je citral zmesou dvoch aldehydov, ktoré majú rovnaký molekulový vzorec, ale rôzne štruktúry.
Analýza obsahu
Presne odvážte približne 1 g vzorky a potom vykonajte stanovenie hydroxylamínovou metódou (OT-7, metóda jedna) používanou v aldehyde a ketóne odhodlanie. Ekvivalentný faktor (e) vo výpočte je 76,12.

Toxicita

ADI 0~0,5 mg/kg (FAO/WHO, 1994-). LD50 4960 mg/kg (potkan, orálne); MNL 500 mg/kg.

Limity použitia

FEMA (mg/kg): mäkký nápoje 9,2; studené nápoje 23; cukrík 41; pečivo 43; žuvačky 170

Chemické vlastnosti

Bezfarebné resp mierne žltá kvapalina; silná citrónová chuť; žiadna optická rotácia; varu teplota topenia 228 °C; bod vzplanutia 92 °C; 
Existujú dva cis a trans izoméry. Pri úprave hydrogénsiričitanom sodným sa cis rozpustnosť izoméru je minimálna, zatiaľ čo rozpustnosť trans izoméru je veľmi vysoká veľké, takže dva izoméry môžu byť oddelené. 
Cis citral: relatívna hustota (d20) 0,8898, index lomu (nD20) 1,4891, bod varu 118~119℃ (2666Pa). 
Trans citral: relatívna hustota (d20) 0,8888, index lomu (nD20) 1,4891, bod varu 117~118℃ (2666Pa).
Rozpustný v neprchavých olejoch, prchavých olejoch, propylénglykole a etanole; nerozpustný v glycerole a vode; nestabilné v zásaditých a silných kyselinách
Prírodné produkty prítomné v oleji z citrónovej trávy (70% až 80%), litsea cubeba oil (asi 70%), citrónový olej, biely citrónový olej, olej z citrusových listov a tak ďalej.

Aplikácia

Citral je an umelá aróma povolená na použitie v Číne, ktorá sa môže použiť na prípravu jahody, jablká, marhule, sladký pomaranč, citrón a iné ovocie príchute. Podľa bežných výrobných potrieb je množstvo citralov použité v žuvačky je 1,70 mg/kg; pečivo 43 mg/kg; cukríky 41 mg/kg; studené nápoje 23 mg/kg; nealkoholické nápoje 9,2 mg/kg.
Široko sa používa aj v čistiacich prostriedkoch na umývanie riadu a dochucovadlách mydlom a toaletnou vodou. Citral môže byť použitý ako surovina na syntézu ionón, metyl ionón a dihydrodamascén. Ako organická surovina môže tiež redukovať za vzniku citronelolu, nerolalkoholu a geraniolu a byť premenený na citrón. Vo farmaceutickom priemysle sa dá využiť napr na výrobu vitamínu A a E a tiež ako suroviny chlorofyl.

Spôsob výroby

Citral natural nachádza sa v oleji litsea cubeba (asi 80 %), oleji z citrónovej trávy (80 %), klinčekovej bazalke olej (65 %), kyslý citrónový olej (35 %) a citrónový olej. V priemysle môže byť citral odvodené z prírodných éterických olejov alebo sa môžu pripraviť chemicky.
Syntéza na báze metylheptenónu ako suroviny
Etoxyacetylén magnéziumbromid a metylheptenón uskutočnili kondenzáciu reakciou za vzniku 3,7-dimetyl-1-etoxy-3-hydroxy-6-oktén-1-ínu, ktorý bol potom sa čiastočne hydrogenuje v prítomnosti katalýzy za vzniku enoléteru. A enoléter bol potom hydrolyzovaný kyselinou fosforečnou a dehydratovaný na Získa sa citral s výťažkom 68 % vypočítaným na metylheptenón. In Okrem toho by acetylén a metylheptenón mohli vykonávať kondenzačnú reakciu za vzniku dehydrogenačného linaloolu, ktorý sa potom preusporiadal v prítomnosti kremíkovej sulfónovej katalýzy pri 140~150 °C v inertnom rozpúšťadle citral. 
Získava sa z litsea cubeba oleja (čo je hlavný spôsob výroby citralu Čína)
Pridajte 30 kg oleja cubeba obsahujúceho asi 75% citralu do zmesi pod za plného miešania, ktorá bola pripravená s 18 kg hydrogénuhličitanu sodného, ​​38 kg siričitanu sodného a asi 165 kg vody a potom kontinuálne miešajte 5 až 60 °C 6 h pri izbovej teplote. Po státí cez noc kvôli stratifikácii sa nižší citral vyzrážaný vo forme aduktu. A adukt bol vtedy premyje sa malým množstvom toluénu, aby sa odstránil olej, a vysuší sa. A potom pridajte 10 % roztok hydroxidu sodného na rozklad citralu pri teplote miestnosti a extrahujte ho benzénom. Extrakt sa najskôr destiloval pri atmosférickom tlaku tlaku (80-82 °C), aby sa získal benzén a potom sa destiluje za zníženého tlaku tlak na zber frakcií 110-111 °C (1,47 kPa) na získanie čistého produktu 98 % citralu v množstve asi 15 až 16 kg.

Chemické vlastnosti

mobilný svetlo žltý kvapalina s citrónovou vôňou

Chemické vlastnosti

Citral sa vyskytuje ako (2Z)- a (2E)-izoméry (citral a a b) analogické s zodpovedajúce alkoholy, geraniol a nerol: geranial (citral a), bp2,7 kPa 118–119 °C, d20 0,8888, n20 D 1,4898; neral (citral b), bp 2,7 kPa 120 °C, d20 0,8869, n20 D 1,4869. Prírodný citral je takmer vždy zmesou oboch izoméry. Vyskytuje sa v oleji z citrónovej trávy (až 85 %), v oleji Litsea cubeba (až do 75%) a v malom množstve v mnohých iných esenciálnych olejoch. Citraly su bezfarebná až slabo žltkastá kvapalina s vôňou pripomínajúcou citrón.
Keďže citral je α,β-nenasýtený aldehyd s ďalšou dvojitou väzbou, je vysoko reaktívny a môže podliehať reakciám, ako je cyklizácia a polymerizácia. Geraniol, citronellol a 3,7-dimetyloktan-l-ol môžu byť získaný z citralu postupnou hydrogenáciou. Citral je možné premeniť na množstvo adičných zlúčenín; (Z)- a (E)-izoméry môžu byť oddelené pomocou adičné zlúčeniny hydrogénsiričitanu.Kondenzácia citralu s aktívne metylénové skupiny sa používa v priemyselnom meradle pri syntéze pseudoionóny, čo sú východiskové materiály pre ionóny a vitamíny.

Chemické vlastnosti

Citral má silné, citrónová vôňa a charakteristická horkosladká chuť. Komerčne, produkt je zmesou dvoch geometrických izomérov – α-citralu a β-citralu, každý z nich vykazujúce cis- a trans-izoméry kvôli polohe dvojitej väzby.

Využitie

Citral je kvapalina dochucovadlo, svetložltej farby s citrusovou vôňou. vyskytuje sa v citróne a oleje z citrónovej trávy. zvyčajne sa získava z olejov s obsahom citralu chemickými prostriedkami, ale môžu sa pripraviť aj synteticky. je rozpustný v fixné oleje, minerálny olej a propylénglykol. je stredne stabilný a by sa mali skladovať v sklenených, plechových alebo živicou vystlaných nádobách. používa sa v príchutiach pre citrón s aplikáciami v cukríkoch, pečive a zmrzline pri 20–40 ppm. nazýva sa tiež 2,6-dimetyl-oktadián-2-6-al-8.

Využitie

Citral je an antimikrobiálne činidlo nachádzajúce sa v rastlinách s antibakteriálnou aktivitou proti niekt potravinové patogény. Je to tiež vonná zmes s výraznou citrónovou vôňou.

Využitie

citral je a prirodzene sa vyskytujúca aromatická zlúčenina používaná na vytvorenie vône citrónového typu. Citral je zložkou citrónového oleja, oleja z citrónovej trávy, limetkového oleja, zázvorového oleja, verbenový olej a ďalšie esenciálne oleje C získané z rastlín.

Príprava

Keďže sa používa citral vo veľkom ako východiskový materiál pre syntézu vitamínu A sa vyrába priemyselne vo veľkom meradle. Menšie množstvá sa izolujú aj z éterické oleje.
1) Izolácia z éterických olejov: Citral sa izoluje destiláciou z olej z citrónovej trávy a z oleja L. cubeba. Je ich hlavnou zložkou olejov. 2) Syntéza z geraniolu: V súčasnosti najdôležitejšia syntetika postupmi sú dehydrogenácia v plynnej fáze a oxidácia geraniolu resp zmesi geraniolu a nerolu. Katalytická dehydrogenácia za zníženého tlaku použitie medených katalyzátorov je výhodné.
3) Syntéza z dehydrolinaloolu: Dehydrolinalool sa vyrába na veľkom stupnica od 6-metyl-5-heptén-2-ónu a acetylénu a môže sa izomerizovať na citral vo vysokom výťažku množstvom katalyzátorov. Výhodné katalyzátory zahŕňajú organické ortovanadičnany, organické trisilyloxyvanadičnany a vanádové katalyzátory so silanolmi pridanými do reakčného systému.
4) Syntéza z izobuténu a formaldehydu: 3-metyl-3-butén-l-ol, získaný z izobuténu a formaldehydu izomerizuje za vzniku 3-metyl-2-butén-lolu. Dehydrogenáciou sa však premieňa aj na 3-metyl-2-butenal a následná izomerizácia. Za azeotropických podmienok v prítomnosti dusičnanu kyselina, 3-metyl-2-butén-l-ol a 3-metyl-2-butenal tvoria acetál (zobrazený ako nasleduje), čím sa eliminuje jedna molekula 3-metyl-2-butén-l-olu pri vyššej teploty. Intermediárny enoléter podlieha Claisenovmu prešmyku nasleduje Cope prešmyk, čím sa získa citral vo vynikajúcom výťažku:
Dnes sa táto cesta vykonáva vo veľmi veľkom priemyselnom meradle v a kontinuálny reaktívny destilačný proces.

Definícia

Komerčný materiál je zmes α a β izomérov.

Prahové hodnoty arómy

Detekcia pri 1,0 %: charakterizujúca citrónová, destilovaná limetová kôra, intenzívna aldehydová citrusová.

Chuťové prahové hodnoty

Ochutnajte vlastnosti pri 5 ppm v 5 % cukru a 0,1 % CA: charakteristický citrón, kôrová, citrusová, zelená kvetinová, šťavnatá s drevitými a cukríkovými tónmi.

Všeobecný popis

Jasná žltá farebná kvapalina s citrónovou vôňou. Menej hustá ako voda a nerozpustná v voda. Toxický pri požití. Používa sa na výrobu iných chemikálií.

Reakcie vzduchu a vody

Nerozpustný vo vode.

Profil reaktivity

Citral je an aldehyd. Aldehydy sa často podieľajú na samokondenzácii resp polymerizačné reakcie. Tieto reakcie sú exotermické; sú často katalyzovaný kys. Aldehydy sa ľahko oxidujú na karboxylové kyseliny. Kombináciou aldehydov vznikajú horľavé a/alebo toxické plyny s azo, diazo zlúčeninami, ditiokarbamátmi, nitridmi a silnou redukciou agentov. Aldehydy môžu reagovať so vzduchom za vzniku prvých peroxokyselín a nakoniec karboxylové kyseliny. Tieto autooxidačné reakcie sú aktivované pomocou svetlo, katalyzované soľami prechodných kovov a sú autokatalytické (katalyzované produktmi reakcie). Pridanie stabilizátorov (antioxidanty) k zásielkam aldehydov spomaľuje autooxidáciu. Citral plechovka reagovať s alkáliami a silnými kyselinami. Citral sa môže ľahko izomerizovať.

Nebezpečenstvo

Otázne karcinogén.

Nebezpečenstvo požiaru

Citral je horľavý.

Kontaktovať alergény

Citral je an aldehydová vôňa a príchuť, zmes izomérov cis (Neral) a trans (geranial). Ako vonný alergén treba spomenúť citral názov v kozmetike v rámci EÚ.

Bezpečnostný profil

Stredne toxický tým intraperitoneálnou cestou. Mierne toxický pri požití. Experimentálne reprodukčné účinky. Silná ľudská a experimentálna látka dráždivá pokožku. Údaje o mutácii nahlásené. Horľavá kvapalina. Pri zahriatí na rozklad uvoľňuje štipľavé dym a dráždivé výpary.

Chemická syntéza

Citral je zvyčajne izolovaný z oleja obsahujúceho citral chemickými prostriedkami alebo chemickými prostriedkami syntéza (z β-pinénu, izoprénu atď.).

Prípravné produkty

Citronellol-->Geraniol-->Citronellal-->NEROL-->Ionone-->3,7-Dimetyl-7-hydroxyoktanal-->BETA-CYKLOCITRAL-->Izophytol-->izodekanal-->alfa-Ionone-->METYLIONONE--->isometheptene-OIsometheptene-Oisometheptene NE-->ŽIRO-->ALFHA-ISO-METYLIONÓN->beta-damascenón-->3,7-dimetyl-2,6-oktadiénnitril-->1,1-dietoxy-3,7-dimetylokta-2,6-dién-->4-(2,2-dimetyl-6-LE-MON3-cyklobutenyl) OLEJ-->4-(2,6,6-trimetyl-1-cyklohexenyl)-3-butén-2-ón-->ALLYL IONONE

Suroviny

Hydrogenuhličitan sodný-->bisulfit sodný-->polyoxyetylénlauryléter-->KYSELINA SIROVÁ-->Linalool-->Geraniol-->1-OKTÉN-->NEROL-->Eukalyptový olej Citriodara-->CITRÓNOVÝ OLEJ, ZÁPAD INDIAN TYP-->6-Metyl-5-heptén-2-ón-->Etoxyetín-->Litsea cubeba olej-->Bazalkový olej-->Citrusový olej-->Verbenový olej-->Hotrienol-->CITRUSOVÝ LIMETOVÝ OLEJ-->Olej z citrónových listov