Metyldihydrojasmonát

Názov produktu:

Metyl dihydrojasmonát

Synonymá:

metylester 3-oxo-2-pentyl-cyklopentánoctovej kyseliny; 3-oxo-2-pentyl-metylester kyseliny cyklopentánoctovej; hedión; CEPIONATE A.K.A. METYL EPI-DIHYDROJASMONÁT; (3-oxo-2-pentyl-cyklopentyl)-octová metylester kyseliny; metyldihydrojasmonát (cis- a trans-zmes);METYL DIHYDROJASMONÁT HC;(2-pentyl-3-oxocyklopentyl)octová metylester kyseliny

CAS:

24851-98-7

MF:

C13H2203

MW:

226.31

EINECS:

246-495-9

Kategórie produktov:

Abecedné zoznamy;Príchute a vône;Ako aromatické chemikálie na použitie v chuť, vôňa a iné aplikácie;Inhibítory;M-N

Súbor Mol:

24851-98-7.mol

Bod varu 

110 °C 0,2 mm Hg (rozsvietené)

hustota 

0,998 g/ml at 25 °C (lit.)

FEMA 

3408 | METYL DIHYDROJAZMONÁT

index lomu 

n20/D 1,459 (lit.)

Fp 

>230 °F

rozpustnosť 

H2O: nerozpustný

Rozpustnosť vo vode 

399,8 mg/l (25 ºC)

Číslo JECFA

1898

Merck 

14,6052

InChIKey

KVWWIYGFBYDJQC-GHMZBOCLSA-N

Odkaz na databázu CAS

24851-98-7 (Referencia databázy CAS)

NIST Chemistry Reference

kyselina cyklopentánoctová, 3-oxo-2-pentyl-metylester (24851-98-7)

Systém registra látok EPA

Metyl 3-oxo-2-pentyl-cyklopentánacetát (24851-98-7)

Bezpečnostné vyhlásenia 

23-24/25

WGK Nemecko 

2

RTECS 

GY2453800

Kód HS 

29183000

Toxicita

LD50 (g/kg): >5 orálne u potkanov; >5 dermálne u králikov (Food Chem. Toxicol.)

Popis

Metyl dihydrojasmonát má silnú sladko-kvetinovú, jazmínovú, trochu ovocnú vôňu zápach. Ide o vonnú zložku v jazmínovom oleji (Jasminum gradiflorum L.). Môže sa pripraviť kondenzáciou 2-pentyl-2-cyklopenten-l-ónu s etylmalonát, po ktorej nasleduje hydrolýza, dekarboxylácia a metylácia.

Chemické vlastnosti

Metyl dihydrojasmonát má silnú sladko-kvetinovú, jazmínovú, trochu ovocnú vôňu zápach. Táto zlúčenina je pachovou[1]zložkou jazmínový olej (Jasminum gradiflorum L.)

Chemické vlastnosti

Metyl dihydrojasmonate je jazmínová vôňa, ktorá úzko súvisí s metylom jasmonát, ktorý sa vyskytuje v jazmínovom oleji. Metyldihydrojasmonát bol identifikované v čaji. Je to tekutina s typickým ovocným, jazmínovým kvetom zápach.
Metyldihydrojasmonát sa pripravuje Michaelovou adíciou kyseliny malónovej esterov na 2-pentyl-2-cyklopenten-l-ón, po ktorej nasleduje hydrolýza a dekarboxylácia výsledného (2-pentyl-3-oxocyklopentyl)malonátu a esterifikácia kyseliny (2-pentyl-3-oxocyklopentyl)octovej [304]. 2-Pentyl-2-cyklopenten-1-ón sa pripravuje aldolovou kondenzáciou medzi cyklopentanónu a valeraldehydu a následnej izomerizácii výsledný 2-pentylidéncyklopentanón alebo paládiom katalyzovaný dekarboxylácia alyl-2-oxo-1-pentylcyklopentánkarboxylátov.
Dealkoxykarbonylácia malonátu môže byť tiež uskutočnená priamo s voda pri zvýšenej teplote.
Metyldihydrojasmonát vyššie uvedenej kvality pozostáva z 9:1 rovnovážna zmes trans- a cis-izomérov. Avšak metyl cisdihydrojasmonát je oveľa intenzívnejší izomér s prahom okolo 20-krát nižšia ako u trans-izoméru. Preto metyl dihydrojasmonátové kvality s obohatenými časťami cis-izoméru sú tiež uvádzané na trh.
Tieto „vysoko-cis“ produkty sú bezfarebné kvapaliny s mimoriadne vysokou účinnosťou jazmínový charakter. Rôzne obchodné kvality môžu obsahovať rôzne množstvá cis-izoméru.
High-cis metyl dihydrojasmonát je cenným materiálom v jemných vôňach ale trpí problémami so stabilitou v dôsledku svojej tendencie izomerizovať sa rovnovážnej zmesi, a preto má len obmedzené použitie v iných parfumériách aplikácie.
Z rovnovážnej zmesi je možné vyrobiť vysoko cis metyl dihydrojasmonát špeciálnymi destilačnými technikami, pri ktorých sa izomerizácia uskutočňuje pomocou pôsobenie uhličitanu sodného. Vysoký podiel cis metyl dihydrojasmonátu možno získať aj hydrogenáciou metyldehydrodihydrojasmonátu, ktorý je dostupný z 1(2-furyl)-hexanolu prešmykom, izomerizáciou, éterifikácia a kondenzácia s dimetylmalonátom.
Ďalšie stereoselektívne syntetické prístupy nájdete v prehľade.
Zo všetkých možných izomérov ich má najviac (+)-(1R)-cis-izomér charakteristický a intenzívny jazmínový zápach.Preto priemyselne realizovateľný spôsob výroby metyldihydrojasmonátu s vysokým podielom tohto izoméru bol vyvinutý. Proces zahŕňa katalyzátor hydrogenáciu zodpovedajúcej kyseliny cyklopenténoctovej v prítomnosti komplex ruténia(II) s chirálnymi ligandami a následnou esterifikáciou.
Metyl dihydrojasmonát sa používa v parfumérii na vône kvetov, najmä v typoch jazmínu.

Príprava

Kondenzáciou 2-pentyl-2-cyklopenten-1-ón s etylmalonátom s následnou hydrolýzou, dekarboxylácia a metylácia

Chuťové prahové hodnoty

Ochutnajte vlastnosti pri 20 ppm: sladká, kvetinová, citrusová, ovocná a bobuľová tutti-frutti podtóny.

Obchodné meno

Claigeon®, Cepionate® (Nippon Zeon), Hedione®, Hedione® HC (Firmenich), Kharismal® (IFF).

Suroviny

Cyklopentanon-->Valeraldehyd